(一)  丙酮酸的氧化脱羧

★丙酮酸进入线粒体(mitochondria)，丙酮酸脱氢酶复合体(pyruvate dehydrogenase complex)作用下氧化脱羧，生成乙酰-CoA(Acetyl-CoA)，释放 1 分子 CO2 

★不可逆，2 碳化合物不能再转变为 3 碳

丙酮酸脱氢酶复合体

★Pyruvate dehydrogenase complex：

 ·丙酮酸脱氢酶 (Pyruvate dehydrogenase)

 ·二氢硫辛酰转乙酰基酶 (Dihydrolipoyl transacetylase)

 ·二氢硫辛酸脱氢酶 (Dihydrolipoyl dehydrogenase)

★反应需要 5 种辅酶或辅基：

·辅酶：辅酶 A、NAD＋

·辅基：FAD、TPP、硫辛酸

泛酸与辅酶 A

★辅酶 A (coenzyme A)由 3-磷酸-ADP、泛酸(pantosenic acid)和巯基乙胺组成

★辅酶 A 含有活性的巯基，一般表示为 CoA-SH

★辅酶 A 的作用是传递酰基，如乙酰-CoA

黄素类辅酶 FAD 与 FMN

★核黄素(riboflavin)，即维生素 B2 

★辅酶形式有黄素单磷酸 (FMN) 和黄素腺嘌呤二核苷酸 (FAD)

黄素类辅酶 FAD 与 FMN

★FAD 与 FMN 是一些脱氢酶或氧化酶的辅基

★与酶蛋白通过非共价方式牢固结合，细胞中游离黄素辅基含量非常低

★还原形式：FADH2、FMNH2

硫胺素与硫胺素焦磷酸

★硫胺素(thiamine)，即维生素 B1，细胞内的辅酶形式是硫胺素焦磷酸 (TPP)

★TPP 主要参与羰基碳的裂解与合成，特别是 α-酮酸脱羧与酮基转移

硫辛酸

★硫辛酸(lipoate)

★酰基的载体，主要出现于丙酮酸脱氢酶复合体与α-酮戊二酸脱氢酶复合体

★硫辛酸与酶分子的赖氨酸残基共价结合

丙酮酸脱氢酶反应机制

E1：丙酮酸脱氢酶

 

E2：二氢硫辛酰转 

       乙酰基酶 

E3：二氢硫辛酸脱   

       氢酶