§3.2 表面活性剂的基本性质和应用原理
一、表面活性剂在水溶液中的性质
因表面活性剂在溶液表面或油水界面定向吸附,能显著降低水的表面张力,改变固体表面的润湿性,具有润湿、增溶、渗透、乳化、起泡、分散、洗涤、抗静电等多种功能。
二、表面活性剂的临界胶束浓度
胶束:表面活性剂在水中达一定浓度时,其非极性部分会互相结合,形成多分子聚集体,使憎水基向里、亲水基向外。这种多分子聚集体称为胶束。图3-4.
临界胶束浓度:形成胶束的最低浓度称为临界胶束浓度(critical micellc concentration),记作CMC。浓度达到CMC时,继续增加表面活性剂的量,只能增加溶液中胶束的数量和大小。胶束大小常用聚集度(即构成胶束所需的单个分子数)表示,单链阴(阳)离子表面活性剂的聚集度为20~100,非离子表面活性剂的聚集度比较大,有时可大于1000,
多数阴离子表面活性剂的CMC在10-3~10-2 mol/L之间, 非离子表面活性剂的CMC在相同条件下更低,在10-5~10-4 mol/L间。
三、表面活性剂的HLB值
1、表面活性剂的HLB值:Griffin(格里芬)提出了用HLB(hydrophile-lipophile balance,亲水亲油平衡)值来表示表面活性剂的亲水性
例如:石蜡无亲水基,所以 HLB=0; 聚乙二醇,无憎水基,全是亲水基,HLB=20。
其余非离子型表面活性剂的HLB值介于0~20之间。
2、1957年,Davies提出基团数法(即基团对HLB值的贡献数)计算HLB值
HLB=7+
(亲水基团数)—
(亲油基团数)。
如:表3-4 HLB的基团数。
(亲油基团数)=0.475m(m为亲油基的碳原子数)
对于亲水基相同的表面活性剂:HLB = a—0.475m
对于大部分多元醇脂肪酸酯型非离子表面活性剂 HLB = 20(1-S/A),
S指1g酯完全皂化所需氢氧化钾的质量(mg),
A指中和1g有机酸所需氢氧化钾的质量(mg)
石蜡无亲水基,其 HLB=0,油酸的HLB=1,油酸钾的HLB=20,十二烷基硫酸钠的HLB=40,阴(阳)离子表面活性剂的HLB在1~40间,非离子表面活性剂的HLB在1~20之间。
HLB值反映表面活性剂的亲水性,表3-5,表3-6.
四、离子型表面活性剂的Kraff 点:离子型表面活性剂的溶解度随着温度的升高而增加,当达到一定温度后,其溶解度会突然迅速增加,这个转变温度称为Kraff 点
五、非离子型表面活性剂的浊点:非离子型表面活性剂的亲水基主要是聚乙烯基。升高温度会破坏聚乙烯基同水的结合,而使溶解度下降,甚至析出。所以加热时可以观察到溶液发生混浊现象。发生混浊的最低温度称为浊点。
六、表面活性剂的应用:洗涤、润湿、乳化、浮选等。

