高分子材料有天然的,如松香、淀粉、天然橡胶等,也有人工合成的,如塑料、合成橡胶等。工业用高分子材料主要是人工合成的。
一、高分子材料的分类和命名
高分子材料的分类方法很多,常用的有以下几种:
⑴ 按用途可分为塑料、橡胶、纤维、胶粘剂、涂料等。塑料在常温下有固定形状,强度较大,受力后能发生一定变形。橡胶在常温下具有高弹性,而纤维的单丝强度高。有时把聚合后未加工的聚合物称作树脂,如电木未固化前称作酚醛树脂。
⑵ 按聚合物反应类型可分为加聚物和缩聚物。加聚物是由加成聚合反应(简称加聚反应)得到,链节结构与单体结构相同,如聚乙烯。而缩聚物是由缩合聚合反应(简称缩聚反应)得到,聚合过程中有小分子副产物放出。
⑶ 按聚合物的热行为可分为热塑性聚合物和热固性聚合物,热塑性聚合物的特点是热软冷硬,如聚乙烯。热固性聚合物受热时固化,成型后再受热不软化,如环氧树脂。
⑷ 按主链上的化学组成可分为碳链聚合物、杂链聚合物和元素有机聚合物,碳链聚合物的主链由碳原子一种元素组成,如-C-C-C-C-C-。杂链聚合物的主链除碳外还有其他元素,如-C-C-O-C-,-C-C-N-,-C-C-S-等。元素有机聚合物的主链由氧和其他元素组成,如-O-Si-O-Si-O-等。
高分子材料多采用习惯命名。常用的有:① 在原料单体名称前加“聚”字,如聚乙烯、聚氯乙烯等。② 在原料单体名称后加“树脂”,如环氧树脂、酚醛树脂等。③ 采用商品名称,如尼龙、涤纶等。④ 采用英文字母缩写,如聚乙烯用PE、聚氯乙烯用PVC等。
二、高分子材料的力学状态
1、线型非晶态高分子材料的力学状态
根据高聚物在恒定应力下的温度-变形曲线即热机曲线,可描述聚合物在不同温度下出现的三种力学状态。如图9-1所示。

图9 -1 线型非晶态高聚物的温度-变形曲线
⑴ 玻璃态:在低温下,分子运动能量低,链段不能运动,在外力作用下,只能使大分子的原子发生微量位移而发生少量弹性变形。高聚物呈玻璃态的最高温度称玻璃化温度,用Tg表示。在这种状态下使用的材料有塑料和纤维。
⑵ 高弹态:温度大于Tg,分子活动能力增加,大分子的链段发生运动,因此受力时产生很大的弹性变形,可达100~1000%。在这种状态下使用的高聚物是橡胶。
⑶ 粘流态:由于温度高,分子活动能力很大,在外力作用下,大分子链可以相对滑动。粘流态是高分子材料的加工态,大分子链开始发生粘性流动的温度称粘流温度,用Tf表示。
一些常见高分子材料的Tg和Tf如表9-1所示。

2、线型晶态高分子材料的力学状态
晶态高聚物的热-机曲线如图9-2所示(图中Tm为熔点),这种高聚物分为一般分子量和很大分子量两种情况。一般分子量的高聚物(见图9-2曲线1)在低温时,链段不能活动,变形小,因此在 Tm 以下与非晶态的玻璃相似,高于Tm 则进入粘流态。
分子量很大的晶态高聚物(见图9-2曲线2)
存在高弹态(Tm~ Tf 之间)。由于高分
子材料只是部分结晶,因而在非晶区的
Tg与晶区的T m 温度区间,非晶区柔性
好,晶区刚性好,处于韧性状态,即皮
革态。
图9-2 线型晶态高聚物的温度-变形曲线
三、高分子材料的化学反应
1、交联反应 是指大分子由线型结构转变为体型结构的过程。交联反应使聚合物的力学性能、化学稳定性提高。如树脂的固化、橡胶的硫化等。
2、裂解反应 是指大分子链在各种外界因素(光、热、辐射、生物等)作用下,发生链的断裂,分子量下降的过程。
3、聚合物的老化:是指高分子材料在长期使用过程中,由于受热、氧、紫外线、微生物等因素的作用发生变硬变脆或变软发粘的现象。老化的主要原因是大分子的交联或裂解。可通过加入防老剂、涂镀保护层等方法防止。

